氯甲基甲醚（CMME）和二氯甲基醚（BCME）作为1类致癌物，其工业排放对环境和人体健康构成严重威胁。为规范固定污染源废气中这两种物质的检测，生态环境部于2024年12月25日发布《固定污染源废气 氯甲基甲醚和二氯甲基醚的测定 气相色谱法（HJ 1390-2024）》，该标准自2025年7月1日起实施。
1. 标准依据
HJ 1390-2024标准规定了气相色谱法作为测定固定污染源有组织排放废气中CMME和BCME的方法，适用于化工、制药、纺织等行业废气的检测。
2. 方法原理
衍生化反应：废气中的CMME和BCME与吸收液中的2,4,6-三氯苯酚和乙醇钠发生反应，生成稳定的衍生物（如2,4,6-三氯苯甲醚类化合物）。分离与检测：衍生物经正己烷萃取后，通过气相色谱仪分离，电子捕获检测器（ECD）检测，结合保留时间定性和外标法定量。
三、试剂与材料
1. 关键试剂
正己烷：色谱纯，用于萃取衍生物。乙醇：色谱纯，作为吸收液溶剂。2,4,6-三氯苯酚：纯度≥97.5%，衍生化反应试剂。乙醇钠：优级纯，催化衍生化反应。氢氧化钠：优级纯，用于调节溶液pH值。
2. 吸收液制备
将15.8g 2,4,6-三氯苯酚和5.4g乙醇钠溶于1L乙醇，混匀后冷藏保存，有效期30天。
四、仪器与设备
1. 采样设备
烟气采样器：具有抗负压功能，流量精度±2.5%，采样流量0.2~1.5 L/min。棕色多孔玻板吸收瓶：75 mL，用于采集废气样品。
2. 分析仪器
气相色谱仪：配ECD检测器，色谱柱推荐使用DB-5（30m×0.25mm×0.25μm）。氮吹浓缩仪：用于样品浓缩定容。电热恒温水浴锅：控温精度±2℃，用于衍生化反应。
五、采样与前处理
1. 采样条件
采样流量：0.5 L/min，采样体积10 L（标准状态下干烟气）。吸收液用量：50 mL，冰水浴冷却以减少挥发。采样管材质：氟树脂或内衬聚四氟乙烯的硅胶管。
2. 前处理步骤
样品转移：将吸收液转移至100 mL具塞比色管，补加吸收液至50 mL。衍生化反应：80℃水浴加热5分钟，冷却后用正己烷萃取两次，合并有机相。浓缩定容：氮吹浓缩至1.0 mL，待分析。
六、分析步骤
1. 色谱条件
进样口温度：260℃。柱温程序：120℃保持2分钟，以20℃/min升至270℃保持15分钟。分流比：10:1，载气为高纯氮气（流量1.0 mL/min）。
2. 定性定量
定性：通过保留时间确认目标物。定量：外标法（工作曲线法），工作曲线相关系数≥0.990。
七、质量控制与准确度
1. 检出限与测定下限：检出限：CMME和BCME均为0.003 mg/m³（采样体积10 L时）。测定下限：均为0.012 mg/m³。
2. 精密度与正确度
精密度：实验室内相对标准偏差范围为5.2%~17%，实验室间相对标准偏差范围为7.8%~13%。正确度：加标回收率范围为72.0%~118%，符合方法学要求。
3. 质量控制措施
空白试验：每20个样品或每批次测定一个实验室空白和现场空白。校准：工作曲线线性相关系数≥0.990，每20个样品验证一次中间点。穿透试验：第二支吸收瓶目标物含量应小于总量的10%。
八、注意事项
安全防护：试剂配制及样品前处理需在通风橱中进行，操作人员需佩戴防护器具（如防化学手套、护目镜）。废物处置：实验产生的废液需分类收集，依法处置。
九、结语
HJ 1390-2024标准的实施，为固定污染源废气中CMME和BCME的测定提供了统一、规范的技术方法。通过严格的采样、前处理、分析及质量控制步骤，可确保检测结果的准确性与可靠性，为环境监管和职业健康保护提供有力支撑。未来，随着检测技术的进步和环保政策的完善，CMME/BCME的污染防控将更加高效，助力实现“零容忍”的环境安全目标。
